針尖高重現(xiàn)絕緣包封使法拉第電流遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于隧穿電流對(duì)EC-STM穩(wěn)定成像至關(guān)重要。但目前的絕緣包封方法重現(xiàn)性較低，且包封效果常因人而異。因此作者想要發(fā)展一種高重現(xiàn)絕緣包封針尖的方法。作者在微電極末端電化學(xué)沉積金制備用于EC-STM研究的針尖，示意圖如圖1所示。以微電極玻璃管作為絕緣包封材料，該針尖具有極小的法拉第電流，且在大氣和液相下均能獲得較為清晰的STM形貌。

圖1制備EC-STM探究過(guò)程示意圖。

【結(jié)果與討論】

作者將微電極置于AuCl4-溶液中，恒電位一定時(shí)間后，從白光和SEM圖中均能觀(guān)察到微電極末端有明顯的凸起，結(jié)果如圖2所示。該現(xiàn)象表明微電極末端上成功生長(zhǎng)了Au（后續(xù)稱(chēng)為Au-C針尖）。且將沉積了Au后的電極置于1 mM FcCH2OH中掃CV，觀(guān)察發(fā)現(xiàn)電流滿(mǎn)足EC-STM研究需要。

圖2(a)微電極以及(b)Au-C電極的光學(xué)以及SEM圖，(c)Au沉積過(guò)程中的時(shí)間-電流曲線(xiàn)（-0.4 V vs Au），(d)微電極以及(e)Au-C電極在0.1 M KCl溶液中的CV。

而后作者以Au-C針尖為探針，在氣相以及液相環(huán)境下均對(duì)自組裝有Ph3SH的Au（111）單晶進(jìn)行STM成像。如圖3所示，發(fā)現(xiàn)氣相以及液相環(huán)境均能獲得清晰形貌。

(a,b)氣相以及(c,d)液相中的STM。樣品為組裝有Ph3SH的Au（111）單晶。

進(jìn)一步作者改變Au沉積條件制備了五類(lèi)不同的針尖，發(fā)現(xiàn)80%的針尖均能獲得清晰的EC-STM成像，結(jié)果如圖4所示。

圖4表征5根不同的Au-C針尖。

最后作者探究了針尖應(yīng)用的電位區(qū)間，如圖5所示。發(fā)現(xiàn)針尖在電位區(qū)間-0.5 V~0.5 V范圍內(nèi)循環(huán)三次以后法拉第電流均沒(méi)有明顯的變化。并且改變針尖電位，仍能獲得某些特征區(qū)域的形貌，說(shuō)明針尖可用電位區(qū)間很廣。

圖5(a)Au-C針尖在0.1 M HClO4中的CV（50 mV/s），(b-d)在0.1 M HClO4中的EC-STM圖。(Esample=0.2 V,隧穿電流為0.4 nA，Eprobe分別為-0.6 V，0 V，0.4 V)

【結(jié)論】

在該工作中作者在微電極末端電沉積Au，以此為STM針尖，在氣相以及液相中均能獲得較為清晰的形貌圖。該針尖避免了人工包封針尖存在較大差異的問(wèn)題。

不過(guò)從針尖形貌來(lái)說(shuō)，Au在微電極的末端沉積不太尖銳，且形狀也較為多變，這可能會(huì)為STM成像帶來(lái)不好的影響。且還需考慮Au和C之間結(jié)合力的問(wèn)題，如果結(jié)合力較弱，針尖壽命會(huì)比較短。