當(dāng)污水的pH值超過(guò)6~9范圍時(shí)，對(duì)污水的物理、化學(xué)及生物反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生不利影響。當(dāng)污水的pH值低于6時(shí)，會(huì)腐蝕污水處理設(shè)備。在污水中pH值也作為污染或一些其它環(huán)境因素的判斷的指標(biāo)之一。在水質(zhì)檢測(cè)過(guò)程中，pH值的改變對(duì)其他檢測(cè)項(xiàng)目也會(huì)產(chǎn)生影響。因此pH值作為污水性質(zhì)檢測(cè)的重要指標(biāo)，在日常的污水化驗(yàn)項(xiàng)目中，pH值是作為一個(gè)常規(guī)性的化驗(yàn)進(jìn)行的。

一、實(shí)驗(yàn)部分

（一）實(shí)驗(yàn)原理

pH值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化1個(gè)pH單位，在同一溫度下電位差的改變是常數(shù)，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。

（二）藥品試劑

實(shí)驗(yàn)用水：新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。將水注入燒杯中，煮沸10min，加蓋放置冷卻。臨用現(xiàn)制。

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅰ：c（C8H5KO4）=0.05 mol/L，pH=4.00（25℃）。取鄰苯二甲酸氫鉀（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院GBW（E）130070（160519））瓶裝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，溶于實(shí)驗(yàn)用水中，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中并定容至標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅱ：c（Na2HPO4）=0.025mol/L，c（KH2PO4）=0.025mol/L，pH=6.86（25℃）。取混合磷酸鹽（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院GBW（E）130071（151001））瓶裝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，溶于實(shí)驗(yàn)用水中，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中并定容至標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅲ：c（Na2B4O7）=0.01mol/L，pH=9.18（25℃）。取硼砂（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院GBW（E）130072（150701））瓶裝標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，溶于水實(shí)驗(yàn)用水中，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中并定容至標(biāo)線，在聚乙烯瓶中密封保存。

pH B-廣泛試紙（上海三愛(ài)思試劑有限公司）。

（三）儀器設(shè)備及工作條件

酸度計(jì)：精度為0.01個(gè)pH單位，具有溫度補(bǔ)償功能，pH值測(cè)定范圍為0~14。電極：復(fù)合pH電極。溫度計(jì)：0℃~100℃。磁力攪拌器。

二、分析步驟

（一）測(cè)定前準(zhǔn)備

按照使用說(shuō)明書(shū)對(duì)電極進(jìn)行活化和維護(hù)，確認(rèn)儀器正常工作。現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定應(yīng)了解現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件以及樣品的來(lái)源和性質(zhì)，初步判斷是否存在強(qiáng)酸堿、高電解質(zhì)、低電解質(zhì)、高氟化物等干擾，并進(jìn)行相應(yīng)的準(zhǔn)備。

（二）儀器校準(zhǔn)

1.校準(zhǔn)溶液

使用pH廣泛試紙粗測(cè)樣品的pH值，根據(jù)樣品的pH值大小選擇兩種合適的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值相差約3個(gè)pH單位。樣品pH值盡量在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值范圍之間，若超出范圍，樣品pH值至少與其中一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值之差不超過(guò)2個(gè)pH單位。

2.溫度補(bǔ)償

手動(dòng)溫度補(bǔ)償?shù)膬x器，將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度調(diào)節(jié)至與樣品的實(shí)際溫度相一致，用溫度計(jì)測(cè)量并記錄溫度。校準(zhǔn)時(shí)，將酸度計(jì)的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度上。帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的儀器，無(wú)須將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與樣品保持同一溫度，按照儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行操作。

3.校準(zhǔn)方法

采用兩點(diǎn)校準(zhǔn)法，按照儀器說(shuō)明書(shū)選擇校準(zhǔn)模式，先用中性（或弱酸、弱堿）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，再用酸性或堿性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)。

a）將電極浸入第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值一致。

b）用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值一致。

c）重復(fù)a）操作，待讀數(shù)穩(wěn)定后，儀器的示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值之差應(yīng)≤0.05個(gè)pH單位，否則重復(fù)步驟a）和b），直至合格。

（三）樣品測(cè)定

用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)根據(jù)使用的儀器取適量樣品或直接測(cè)定；實(shí)驗(yàn)室測(cè)定時(shí)將樣品沿杯壁倒入燒杯中，立即將電極浸入樣品中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡。待讀數(shù)穩(wěn)定后記下pH值。具有自動(dòng)讀數(shù)功能的儀器可直接讀取數(shù)據(jù)。每個(gè)樣品測(cè)定后用蒸餾水沖洗電極。

三、結(jié)果

（一）結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后1位，并注明樣品測(cè)定時(shí)的溫度。當(dāng)測(cè)量結(jié)果超出測(cè)量范圍（0~14）時(shí)，以“強(qiáng)酸，超出測(cè)量范圍”或“強(qiáng)堿，超出測(cè)量范圍”報(bào)出。

（二）精密度

1.重復(fù)性：取經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格的瓶裝pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置成pH為4.00（25℃）標(biāo)液分別檢測(cè)6次，記錄檢測(cè)值（見(jiàn)表1）。

表1重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果（25℃）

2.再現(xiàn)性：由不同檢測(cè)員、不同時(shí)間，取經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格的瓶裝pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配置成pH為6.86（25℃）標(biāo)液分別檢測(cè)6次，記錄檢測(cè)值（見(jiàn)表2）。

表2再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果（25℃）

由表1和表2可知，重復(fù)性和再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果極差均小于0.1，本次精密度檢測(cè)結(jié)果符合技術(shù)要求，結(jié)果滿意。

（三）準(zhǔn)確度

對(duì)pH值分別為4.13±0.05、7.37±0.06、9.05±0.05的3種統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果見(jiàn)表3。

表3有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試結(jié)果（25℃）

由表3知，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)值控制范圍內(nèi)，結(jié)果滿意。

（四）實(shí)際樣品的檢測(cè)

按照本方法對(duì)連續(xù)三天實(shí)際樣品的pH進(jìn)行測(cè)定，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（202185）真值范圍7.37±0.06，測(cè)定的結(jié)果見(jiàn)表4。

表4連續(xù)三天實(shí)際樣品pH值的檢測(cè)結(jié)果

四、結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)室用《水質(zhì)pH值的測(cè)定電極法》HJ 1147-2020電極法測(cè)定水質(zhì)中的pH值，精密度檢測(cè)結(jié)果符合技術(shù)要求，準(zhǔn)確度在有證標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度準(zhǔn)確度范圍內(nèi)。試驗(yàn)結(jié)果均滿足《水質(zhì)pH值的測(cè)定電極法》HJ 1147-2020方法要求，測(cè)定結(jié)果是滿意的。

綜上所述，本實(shí)驗(yàn)室條件可以滿足此方法測(cè)定pH值的條件。