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酸堿性(pH)是土壤重要的化學性質(zhì)之一,不僅影響土壤微生物活性,對土壤中養(yǎng)分存在的形態(tài)和有效性、土壤的理化性狀以及植物的生長發(fā)育都有很大的影響。近10年來,隨著化肥的施用量不斷增長,土壤酸化問題尤其嚴重。因此,找到一種能夠準確、快速的測定土壤pH對評估耕地質(zhì)量和制訂相應(yīng)合理的改良措施具有重要指導作用。常用的pH測試方法主要有pH試紙、混合指示劑比色法和電極電位法?,F(xiàn)實過程中受測試精度和設(shè)備價格的限制,電極電位法因其快速、準確的獲取結(jié)果而被廣泛采用。截至目前為止,國內(nèi)在科研和實際生產(chǎn)中土壤pH測定的主要依據(jù)是國家林業(yè)局1999年發(fā)布的《森林土壤pH的測定》(LY/T1239—1999)和農(nóng)業(yè)部2006年發(fā)布的《土壤檢測》第二部分《土壤pH的測定》(NY/T1121.2—2006)以及農(nóng)業(yè)部2007年發(fā)布的(NY/T1377—2007)等標準。
2005年,國際標準化組織發(fā)布了《土壤質(zhì)量-pH的測定》(ISO 10390:2005)的國際標準。比較土壤pH國際標準與國內(nèi)標準測試方法的差異,主要表現(xiàn)在液土比大小、振蕩時間和靜置時間等的不一致(表1)。也有研究表明,使用不同的液土比對土壤pH進行測試,通過對測試結(jié)果線性回歸是可以實現(xiàn)不同測定方法結(jié)果之間的數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換,但是目前采用國際國內(nèi)2種標準測定不同耕地類型土壤pH的比較分析尚未見報道,這也限制了國際標準在國內(nèi)的廣泛應(yīng)用。
表1國際和國內(nèi)標準待測液制備條件差異
中國幅員遼闊,耕地面積約1.3億hm2,占國土面積的13.5%左右,作物種植和耕地類型多樣,不同耕地類型土壤的pH差異也很大,其表層土壤的pH為4.5~8.5。測定耕地土壤的pH多采用國內(nèi)方法,不同研究采用的液土比不盡相同,主要采用2.5∶1和5∶1兩種,致使測定的結(jié)果之間存在差異;除此之外,耕地土壤內(nèi)含物比較復雜,浸提靜置后,一些難溶性雜質(zhì)會懸浮在浸提液中對pH的測試造成一定的影響,長期如此也會縮短測試電極的使用壽命,因此使用過濾手段降低這一因素的影響很有必要。本研究以中國幾種不同耕地類型土壤為研究對象,使用國際和國內(nèi)標準測定pH,分析比較2種標準之間的差異和相關(guān)性,增加浸提液過濾處理,對影響pH測定因素進行分析探討,旨在為耕地土壤pH的測試提供指導,以期獲得一種詳盡、實用和重復性好的檢測方法。
1材料與方法
1.1樣品的采集與制備
不同地區(qū)耕地土壤樣品采集:每個耕地選取種植作物、基本均勻的耕地,布設(shè)5個50 m×50 m的樣地,每個樣地按“S”行布點取樣20份,采樣深度為0~20 cm,將20份土樣去除植物根系石塊,混勻后用四分法裝至樣品袋帶回實驗室分析。土壤樣品室內(nèi)風干,去除殘留的植物根系,壓碎后過2 mm篩保存。
1.2試驗設(shè)計
中國標準LY/T 1239—1999、NY/T 1121.2—2006和NY/T 1377—2007 3種土壤pH的測試方法與國際標準之間的差異主要是待測液制備條件的差異。本研究主要依據(jù)國際標準和國內(nèi)標準(NY/T 1121.2—2006)的測定標準,以水為浸提液,分別設(shè)置了4組試驗,通過控制水土比、振蕩時間和測試液是否過濾研究影響pH測定結(jié)果的因素,比較2種標準測定結(jié)果之間的差異,具體試驗設(shè)計見表2。
表2試驗設(shè)計
1.3土壤pH的測定
國際標準采用量匙量取土壤。試驗用水為二級水標準并去除CO2,試驗溫度均控制在(20±2)℃,使用丹麥UnisensePH微電極測定,電極使用復合電極(LE438),每個土樣做3次重復,求平均值。
1.4數(shù)據(jù)處理
所有數(shù)據(jù)均用SAS 8.0分析,并用Excel 2007作圖。
2結(jié)果與分析
2.1水土比對土壤pH測定的影響
在改變水土比的條件下,不同耕地類型土壤pH的測定結(jié)果見表3。從總體來看,當水土比從2.5∶1提高到5∶1時,相同前處理條件下從水稻土(南方)到水稻土(北方)pH分別平均增加0.10、0.07、0.08、0.05和0.10個單位。
2.2振蕩時間及測試液過濾對土壤pH測定的影響
在改變振蕩時間和測試液過濾條件下,不同耕地類型土壤pH的測定結(jié)果經(jīng)方差分析表明,隨著振蕩時間的增加,同種耕地類型土壤,相同水土比條件下,無論浸提液是否過濾,各種耕地類型土壤pH均未表現(xiàn)出明顯的變化(表3)。
表3不同水土比和振蕩時間下pH測定結(jié)果(平均值±標準偏差)
2.3 pH測定影響因素方差分析
雙因素方差分析(表4)顯示,依據(jù)試驗Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ的結(jié)果,土壤pH的測定主要受水土比的影響,振蕩時間和水土比之間無顯著的交互作用。
表4影響因素方差分析
2.4國際和國內(nèi)標準測定結(jié)果比較分析
2.4.1國際和國內(nèi)標準土壤pH測定結(jié)果的比較國際標準測定不同耕地土壤pH的平均值與標準偏差分別為7.01±0.04、6.19±0.02、8.10±0.02、5.09±0.02和7.52±0.03,國內(nèi)標準(NY/T 1121.2—2006)測試結(jié)果平均值與標準偏差分別為6.91±0.02、6.12±0.02、8.02±0.04、5.04±0.01和7.43±0.03,兩者標準測試的結(jié)果之間基本無差異(圖1)。
圖1國際和國內(nèi)標準測定耕地土壤pH結(jié)果比較
2.4.2國際和國內(nèi)標準測定結(jié)果相關(guān)性分析對使用國際和國內(nèi)標準(NY/T1121.2—2006)的測定結(jié)果進行相關(guān)性分析(圖2),結(jié)果表明2種標準的測定結(jié)果達到極顯著相關(guān)(R2=0.999 2,P<0.000 1),其相關(guān)性方程為y=0.988 7x-0.001 6,表明這2種方法測試的數(shù)據(jù)可以進行轉(zhuǎn)換。
圖2國際標準與國內(nèi)標準測試結(jié)果相關(guān)性分析
3討論
土壤pH是影響土壤肥力的一個重要指標,其不僅影響土壤微生物活性,而且影響土壤理化性質(zhì)以及植被對土壤有效養(yǎng)分的吸收和利用。因此,準確測定土壤pH對耕地質(zhì)量的管理和評估具有重要意義。
本研究采用國際和國內(nèi)(NY/T 1121.2—2006)標準測定不同耕地類型土壤pH,對2種標準測定結(jié)果進行比較分析,設(shè)置了不同水土比、振蕩時間和浸提液過濾過程,研究其對pH測定的影響。研究結(jié)果表明,只有液土比對土壤pH測定產(chǎn)生一些影響,但不顯著,另外2個因素對土壤pH測定影響甚微。國際標準測定土壤pH采用體積比(水土比為5∶1),可以適用于所有類型的種植土壤,而中國對土壤pH測試都使用質(zhì)量比,這樣勢必會增加一定的工作強度。
pH測試方法放入國際和國內(nèi)標準中,對振蕩時間都有不同的要求,本研究結(jié)果表明,在5~60 min,振蕩時間對土壤pH測試沒有顯著影響,因此,在分析大批量或者超大批量的土壤pH時,可以采用振蕩5 min即可滿足測試要求,縮短工作時間,提高工作效率。另外,由于耕地土壤內(nèi)含物質(zhì)比較復雜,土壤樣品浸提后,一些難溶物,特別是漂浮的微小雜質(zhì)會對pH計的電極產(chǎn)生一定的干擾,從而降低pH計測試的精度,延長儀器測試樣品的穩(wěn)定時間。依據(jù)儀器工程師的使用建議,本研究增加了對浸提液進行過濾的環(huán)節(jié),同時也保證過濾和測試整個過程在120 min內(nèi)全部完成。研究發(fā)現(xiàn),浸提液過濾對土壤pH測試結(jié)果沒有任何影響,并且浸提液經(jīng)過濾后,測試液大部分處于澄清狀態(tài),儀器測試穩(wěn)定時間縮短,重復性好。
此外,溫度對土壤pH測試會產(chǎn)生較大的影響,國內(nèi)標準對測試溫度沒有做詳細的規(guī)定,但國際標準在pH計的校正和測試環(huán)節(jié)均明確指出需在(20±2)℃條件下進行,因此,國際標準在測試溫度方面的要求明顯高于國內(nèi)標準。對使用國際和國內(nèi)標準測定5種不同類型耕地土壤pH測試結(jié)果進行比較分析(圖1),其中果園、大棚西瓜和青稞地土壤從酸性到堿性,國際標準測定結(jié)果顯著高于國內(nèi)標準(P<0.05)。由此可見,酸堿性不同土壤使用不同的測試標準可能會影響到最終結(jié)果的可比性。本研究中,國際和國內(nèi)標準測定結(jié)果達到極顯著相關(guān)(R2=0.999 2,P<0.000 1),其相關(guān)性方程為y=0.988 7x-0.001 6,可以進行2種方法結(jié)果的數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換。吳淑娟等于2018年使用國際標準(土水比1∶5)和國內(nèi)標準(土水比1∶2.5)對5種不同的草地土壤pH進行了比較研究,并建立了2種方法的線性回歸方程:y=0.946 8x+0.479 1(R2=0.998 8,P<0.000 1),為推進土壤pH的測試使用國際標準提供了有力支撐。
4結(jié)論
國際標準適用于所有類型耕地土壤pH的測定,與國內(nèi)標準測定結(jié)果具有顯著的相關(guān)性(R2=0.999 2,P<0.000 1),兩者之間可以進行數(shù)據(jù)間的轉(zhuǎn)換。
振蕩時間和浸提液過濾對測定結(jié)果無顯著影響,但浸提液經(jīng)過濾后,測試液大部分處于澄清狀態(tài),儀器測試穩(wěn)定時間縮短,重復性好,且對pH計的電極磨損降低,可以提高pH計電極的使用壽命。