21世紀(jì)能源問(wèn)題是一個(gè)急需解決的難題,越來(lái)越多的人嘗試?yán)眯履茉磥?lái)彌補(bǔ)空缺。氫能源因其清潔、高效等特點(diǎn)在近些年發(fā)展迅速。制造氫能源的方法多數(shù)來(lái)源于電解水,電解材料的性能極大程度上影響了電解水的能力,因此電催化材料的研究和改進(jìn)具有十分現(xiàn)實(shí)的意義。


在泡沫電極還未發(fā)展之前,人們大多都是用普通金屬作為電極進(jìn)行析氫,而Pt是公認(rèn)的析氫效果最好的金屬,但是由于其昂貴的價(jià)格,并未能廣泛運(yùn)用于電解水工藝,而其次較為突出的是鎳,高鵬等人研究了堿性環(huán)境中鎳電極的析氫機(jī)理,得出了較為清晰的反應(yīng)歷程。


常規(guī)金屬之后,多孔金屬因其表面積大等一系列優(yōu)越性能被大量運(yùn)用到析氫工藝中。而泡沫金屬則是進(jìn)一步發(fā)展了多孔金屬的物理優(yōu)越性,并且因其易負(fù)載其他金屬這一突出特點(diǎn),被逐漸運(yùn)用到電解水中。鑒于鎳元素價(jià)格合理,并且析氫能力較好,其析氫能力相對(duì)于普通鎳提高了很多,并且因?yàn)殒囋氐难由煨暂^好,負(fù)載能力較強(qiáng),而且制成的電極材料性能穩(wěn)定,逐漸形成了泡沫鎳基電極的體系。


泡沫鎳負(fù)載一元物質(zhì)作為析氫電極

圖1 Pt/NF電極SEM圖

圖2 Ni-Mo合金電極50倍SEM圖


通過(guò)浸漬沉積法制備的Pt/NF電極的SEM圖如圖1所示,與一般材料不同,Pt納米粒子沒(méi)有負(fù)載在孔的內(nèi)部而是均勻地負(fù)載在NF電極的表面,可以看出Pt納米粒子的直徑大約200~500 nm。電極的表面相較之下更加粗糙,增大了其比表面積,便有利于提高電極的析氫催化活性。泡沫鎳負(fù)載Mo的合金電極如圖2所示,表面存在大量裂紋,電鍍Ni-Mo合金時(shí)產(chǎn)生大量的氫氣導(dǎo)致這些裂紋的產(chǎn)生。而在長(zhǎng)時(shí)間電解過(guò)程中,由于氫氣劇烈析出,這些裂紋容易導(dǎo)致鍍層脫落,從而使電極活性降低。由于Ni-Mo合金鍍層的納米晶結(jié)構(gòu),且表面存在大量的小突起,Ni-Mo合金才具有較高的真實(shí)表面積。采用電沉積法制備的Fe/NF電極也可以顯著提高電極的析氫催化活性,大量的Fe納米粒子沉積在光滑的泡沫鎳電極表面,可以使電極的表面更加粗糙,有效增大比表面積,從而提高了電極的析氫催化活性。泡沫鎳表面沉積銅膜,泡沫鎳表面沉積金屬銅不僅沒(méi)有促進(jìn)催化析氫作用,相反抑制了泡沫鎳的析氫性能。吳梅等人制備的Ni-WC/Ni電極析氫電極的極化電流比泡沫Ni電極平均大50 mA/cm2以上。


泡沫鎳負(fù)載二元物質(zhì)作為析氫電極


泡沫鎳負(fù)載Ni-Mo制備復(fù)合電極,大量的Ni-Mo小顆粒突起存在于復(fù)合電極的金屬大顆粒上,這些小突起大幅增加了復(fù)合電極的比表面積。與Ni-Mo合金電極比較,在電流密度200 mA/cm2時(shí),復(fù)合電極析氫過(guò)電位比Ni-Mo合金低50 mV左右,說(shuō)明具有活性表層的復(fù)合電極活性比相應(yīng)的合金高。通過(guò)電沉積方法制備泡沫鎳負(fù)載Cu-Co電極,與單金屬層電極相比,獲得的NF/Cu0.01/Co0.05表面復(fù)合層電極表現(xiàn)出更好的析氫活性和穩(wěn)定性,其獲得的粗糙表面以及鈷外層和銅內(nèi)層之間的協(xié)同作用下,其產(chǎn)生的析氫電流是泡沫鎳的2.82倍,就有較高的使用價(jià)值。運(yùn)用電沉積法+浸漬沉積法制備復(fù)合材料Pt-Fe/NF電極,Pt-Fe/NF電極表面在Fe/NF和Pt/NF電極表面基礎(chǔ)上納米粒子更加緊密,該電極相對(duì)于Fe/NF和Pt/NF電極具有更大的比表面積,提高了復(fù)合催化劑的析氫性能。然而,Pt-Fe/NF電極在酸性溶液中穩(wěn)定性不好。


泡沫鎳負(fù)載三元物質(zhì)作為析氫電極


在Ni-Mo-Fe合金中加入了稀土元素La后,新鍍層表面的顆粒較之前的鍍層相比更細(xì)致和平整光滑,致密性有了提高,從而降低了表面能,使得金屬離子更好地吸附在基體表面,對(duì)于合金的成核而言得到很好的催化中心,提高了形核率并且細(xì)化了晶粒,提高了新鍍層的真實(shí)表面積。稀土元素La的加入增大了鍍層的真實(shí)表面積,引入稀土元素La明顯提高了電極的析氫能力。


總結(jié)


近年來(lái)泡沫鎳基電極發(fā)展十分迅速,本文對(duì)制備成熟并且大量使用的泡沫鎳基材料進(jìn)行總結(jié),分析不同的負(fù)載物對(duì)析氫能力的影響。隨著負(fù)載物的增加,相互作用越發(fā)復(fù)雜,多元負(fù)載物對(duì)鎳基的性能有大大的促進(jìn)作用,在今后的研究中可以多進(jìn)行元素之間的結(jié)構(gòu)探究,將非金屬元素,過(guò)度元素等相互有促進(jìn)作用的負(fù)載到鎳基上,進(jìn)一步提高其析氫能力。