【摘要】：過氧化氫(H_2O_2)在生物細胞的信號傳遞和正常細胞功能的維持中發(fā)揮著重要作用。然而，過量的H_2O_2會導致人體多種疾病的發(fā)生。因此，實現(xiàn)H_2O_2的超靈敏檢測對于人體健康具有重要意義?；谔祭w維微電極的電化學生物傳感器具有良好的電分析靈敏度，能夠滿足檢測需求。在碳纖維微電極上修飾碳前驅體衍生的碳納米材料并構筑三維陣列結構，不僅能極大地提高碳纖維的表面積，使工作電極與待測物充分接觸；而且可以引入活性催化組分(貴金屬納米粒子、氮硼磷等雜原子)，從而提高微電極的靈敏度，為超靈敏檢測細胞樣品中的H_2O_2提供可行性。

基于H_2O_2的超靈敏檢測需求以及碳纖維基微電極的發(fā)展，開發(fā)了兩種聚合物衍生的碳納米材料修飾的碳纖維微電極，應用于構建近細胞檢測癌細胞釋放的H_2O_2的電化學生物傳感器。本文的主要研究內容如下:1、基于聚多巴胺(Polydopamine，PDA)優(yōu)異的成膜性能和高的碳產率，以PDA為碳前驅體，以氧化鋅納米棒陣列修飾活化碳纖維(ZnO nanorod arrays/activiated carbon fiber，ZnO-NRAs/ACF)為模板，制備了氮摻雜的碳納米管陣列修飾活化碳纖維(Nitrogen doped carbon nanotube arrays/actived carbon fiber，N-CNTAs/ACF)微電極。三維N-CNTAs極大地增加ACF的表面積，且N-CNTAs之間的空隙有利于電解質分子與活性位點接觸。再采用浸漬還原的方法在N-CNTAs/ACF上負載鈀鉑合金納米粒子(PdPt/N-CNTAs/ACF)。

由于鈀鉑合金的高催化活性以及不同組分間的協(xié)同作用，微電極對H_2O_2具有良好的催化響應?；谠撐㈦姌O的電化學傳感器應用于原位檢測人肝癌細胞(HepG2)、人宮頸癌細胞(Hela)和人乳腺癌細胞(MCF-7)分泌的H_2O_2含量，其結果可用于鑒別癌細胞種類和評估放療效果。2、為了進一步探討碳前驅體對衍生的碳納米材料形貌、結構和化學性能的影響，以ZnO-NRAs/ACF為模板，以離子液體1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽(1-vinyl-3-ethyl imidazole tetrafluoroborate，[VEIM]BF_4)聚合物為含雜原子碳前驅體，以1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽(1-octyl-3-methyl imidazole hexafluorophosphate，[OMIM]PF_6)為雜原子摻雜劑和自模板造孔劑，制備了氮硼磷摻雜多孔碳納米管陣列修飾活化碳纖維(Nitrogen，boron，phosphorus doped porous carbon nanotube arrays/actived carbon fiber，NBP-PCNTAs/ACF)微電極。

將浸潤了[VEIM]BF_4和[OMIM]PF_6混合物的ZnO-NRAs/ACF在惰性氣體中加熱，[VEIM]BF_4發(fā)生自聚反應；進一步高溫碳化，[VEIM]BF_4聚合物碳前驅體轉化為氮硼摻雜的碳骨架，[OMIM]PF_6發(fā)生熱裂解，氮和磷雜原子摻雜進入碳骨架，并在碳骨架上形成多孔結構。多孔三維陣列結構不僅增加了ACF的表面積，而且降低了反應物小分子的傳輸阻力，提高了化學反應速率。雜原子摻雜有利于改變碳材料的結構、電荷密度以及碳原子周圍的電子云排布，增強電極的催化活性，且多種雜原子的協(xié)同作用使NBP-PCNTAs/ACF微電極具有良好的H_2O_2傳感性能，可用于近細胞檢測HepG2、Hela和MCF-7三種活細胞釋放的H_2O_2。