碘是人體生長必需的一種微量元素。人體中所需的碘主要通過攝取海產品和加碘鹽獲得。當膳食中碘過量或不足時，會引起一些健康問題如精神發(fā)育遲滯、甲狀腺腫、甲狀腺機能亢進等。因此，建立一種靈敏度高、選擇性好、準確度高的碘檢測方法是非常必要的。目前，國內外研究者已發(fā)展多種碘檢測方法，包括熒光法、毛細管電泳法、高效液相色譜法、氣相色譜－質譜法等。然而，這些方法存在儀器價格昂貴、試劑耗量大、分離時間長等缺陷。與上述方法相比，電化學方法是一種簡單、廉價、選擇性好、靈敏度高的方法，且可利用碘離子的電化學活性實現(xiàn)其檢測。

石墨烯是近年發(fā)展起來的一種新型納米材料，由于具有導電性好、比表面積大等優(yōu)點，廣泛用于構建電化學傳感器和生物傳感器，在碘離子檢測中的應用較少。本文采用一步電化學沉積法將膠態(tài)水溶液中的氧化石墨烯沉積到電極表面制得石墨烯修飾電極，利用該修飾電極建立了一種電化學檢測碘離子的新方法，進一步將該方法用于食鹽中碘的測定。

1材料及方法

1.1材料與試劑

氧化石墨購自南京先豐納米材料科技有限公司；碘化鈉、溴化鈉、氯化鈉、氟化鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、氫氧化鈉、高氯酸鋰、抗壞血酸購自上海晶純生化科技股份有限公司。實驗用水為超純水。pH為1.0～2.0緩沖溶液由0.1mol·L－1硫酸和0.1mol·L－1氫氧化鈉配制，pH為3.0～5.0緩沖溶液由0.1mol·L－1磷酸氫二鈉和0.1 mol·L－1磷酸二氫鈉配制。不同濃度碘化鈉溶液（支持電解質為0.1mol·L－1緩沖）現(xiàn)用現(xiàn)配。

1.2石墨烯修飾電極的制作

將直徑為2mm裸金電極先用粒徑為0.5和0.05μm的氧化鋁濕粉打磨，待將其在超純水中超聲清洗3min后，采用循環(huán)伏安法將它在0.1 mol·L－1硫酸中進行電化學打磨，電位掃描范圍為0～1.6V，掃速為100mV·s－1，直到獲得穩(wěn)定的循環(huán)伏安圖為止。將氧化石墨在0.1mol·L－1高氯酸鋰中超聲剝離30min，制得3g·L－1氧化石墨烯膠體水溶液。用高純度氮氣處理上述膠體水溶液10min，采用直接電化學沉積法將石墨烯修飾在電極表面，即可制得石墨烯修飾電極，沉積電位為－1.2V，沉積時間為800s。

1.3電化學檢測碘離子

將石墨烯修飾的金工作電極、銀－氯化銀（3 mol·L－1氯化鉀）參比電極和鉑絲對電極與電化學工作站連接，將上述三電極浸入碘離子溶液中，采用方波伏安法對溶液中的碘離子進行了測定，階躍電位為5mV，振幅為20mV，頻率為10Hz。

2結果與分析

2.1碘離子在石墨烯修飾電極上的電化學行為

圖1為1×10－4mol·L－1碘化鈉（支持電解質為0.1mol·L－1緩沖，pH＝1.0）在石墨烯修飾金電極上的循環(huán)伏安圖（掃速為100mV·s－1）。當溶液中不存在碘化鈉時，未在裸金電極（灰色虛線）和石墨烯修飾的金電極（黑色虛線）上觀察到明顯的氧化峰和還原峰；與裸金電極相比，在石墨烯修飾電極上獲得的充電電流信號明顯增大，這一現(xiàn)象表明石墨烯已成功修飾在金電極表面。而當溶液中存在1×10－4mol·L－1碘化鈉時，可在0.54V和0.43V處分別明顯觀察到碘離子的氧化峰和還原峰（黑色實線）。因此，可利用碘離子在石墨烯修飾電極表面的電化學信號實現(xiàn)對其含量的測定。

圖1碘離子在工作電極上的循環(huán)伏安圖